「となり」：强调在身边的意思，比如说，在我旁边座的是小李。

私の隣2李さんが座っています。「ちかく」：强调在空间上的近处、比如说，我家旁边有车站。家の近くに駅前がございます。至于汉字的区别，日语上要求不是那么严格，你写哪个字他们都会根据语境判断是什么意思的。