区别就是两者人称代词的格是不一样具体的不同如下

Them为人称代词宾格，中文意思是pron.

they为人称代词主格，中文意思是pron.

他们;她们;它们;用以代替he或she，指性别不详的人;(泛指)人们，人人，众人;权威人士;

With this end in view they employed 50 new staff.

为了达到这个目标他们雇用了50名新职员。